展開(kāi)劑的極性規(guī)律  

單一溶劑的極性大小順序?yàn)椋?nbsp;

石油醚（小）→環(huán)己烷→四氯化碳→三氯乙烯→苯→甲苯→二氯甲烷→氯仿→乙醚→乙酸乙酯→乙酸甲酯→丙酮→正丙醇→甲醇→吡啶→乙酸（大） 混合溶劑的極性順序： 

  苯∶氯仿（1+1）→ 環(huán)己烷∶乙酸乙酯（8+2）→氯仿∶丙酮（95+5）→苯∶丙酮（9+1）→苯∶乙酸乙酯（8+2）→氯仿∶乙醚（9+1）→苯∶甲醇（95+5） →苯∶乙醚（6+4）→環(huán)己烷∶乙酸乙酯（1+1）→氯仿∶乙醚（8+2）→氯仿∶甲醇（99+1）→苯∶甲醇（9+1）→氯仿∶丙酮（85+15）→苯∶乙醚（4+6）→苯∶乙酸乙酯（1+1）→氯仿∶甲醇（95+5）→氯仿∶丙酮（7+3）→苯∶乙酸乙酯（3+7）→苯∶乙醚（1+9）→乙醚∶甲醇（99+1）→乙酸乙酯∶甲醇（99+1）→苯∶丙酮（1+1）→氯仿∶甲醇（9+1）  

選擇展開(kāi)劑，要依據(jù)溶劑極性和他們的混溶性，溶劑對(duì)被分析 物的溶解性，以及被分析物的結(jié)構(gòu)。這里只討論藥典里通常使用的以硅膠為固定相主體的正相薄層，也不考慮板的活 性。  

列出溶劑極性參數(shù)表，方便以下比較展開(kāi)劑。環(huán)已烷 :-0.2、石油醚（Ⅰ類，30~60℃）、 石油醚（Ⅱ類，60~90℃）、正已烷:0.0、甲苯:2.4、二甲苯:2.5、苯:2.7、二氯甲烷:3.1、異丙醇:3.9、正丁醇:3.9 、四氫呋喃:4.0、氯仿:4.1、乙醇:4.3、乙酸乙酯:4.4、甲醇:5.1、丙酮:5.1、乙腈:5.8、乙酸:6.0、水:10.2  。      關(guān)于溶劑混溶性，一般根據(jù)相似相溶原則，需要注意，極性相 差大的不混溶，比如正己烷與甲醇。多元展開(kāi)劑，主體的兩種溶劑不能混溶，就需要通過(guò)第三種溶劑來(lái)調(diào)和。比如： 石油醚、正庚烷、正已烷、戊烷、環(huán)已烷和甲醇、水之類的。  

   一般正相色譜，固定相為極性，被分析物質(zhì)的極性越大，需要極性更 大的展開(kāi)劑。  

   了解被分析物的極性可以通過(guò)分析其結(jié)構(gòu)獲得，很難獲得它的極性指 數(shù)。物質(zhì)分子化學(xué)結(jié)構(gòu)中，通常由較極性部分和非極性部分兩部分。例如下面以苯丙烷為極性小部分，隨著極性基團(tuán) 部分的增加，總體的極性就增加，展開(kāi)劑極性也增加了。  

    ，  依次為肉桂酸、阿魏酸、咖啡酸、菊苣酸、綠原酸 。  

    相應(yīng)展開(kāi)劑分別為：正己烷—乙醚—冰醋酸 (50.1)、苯－ 冰醋酸－甲醇(303)、氯仿－甲醇－甲酸（9 0.5）、石油醚－乙酸乙酯－甲酸（3 1）、醋酸丁酯－甲酸－ 水(7:2.5:2.5)。（由于薄層板、比移值不同的原因，展開(kāi)劑極性比較是相對(duì)的，并非**的后者大于前者）。  

    現(xiàn)在**重要的問(wèn)題是，不同化合物，怎么定它的極性，又用什 么標(biāo)準(zhǔn)來(lái)定它對(duì)應(yīng)的展開(kāi)劑呢？以下分開(kāi)討論不同化合物極性情況及其對(duì)應(yīng)的展開(kāi)劑。      shou先是極性較小的揮發(fā)性物質(zhì)。比如：冰片：石油醚 (30～60 ℃)—醋酸乙酯(17:3)、厚樸酚：苯－醋酸乙酯(9:1.5)、α-香附酮：苯－醋酯乙酯－冰醋酸(925)、丹皮酚：環(huán)己 烷－醋酸乙酯(3:1)，這類化合物，以石油醚、正構(gòu)烷和苯為體積百分?jǐn)?shù)比較大的溶劑，通常起溶解和分離化合物的作 用，而用醋酸乙酯為調(diào)節(jié)Rf（比移值）的溶劑。為了減少拖尾之類其他相似相溶原則以外的影響，適當(dāng)加入添加劑， 如有機(jī)酸或者有機(jī)堿。  

    極性較小的不揮發(fā)性物質(zhì)。比如：β -谷甾醇：環(huán)己烷－醋酸 乙酯－甲醇(6:2.5:1)或者環(huán)己烷－丙酮(5:2) 、熊果酸：甲苯－醋酸乙酯－冰醋酸(120.5)、齊墩果酸：氯仿－甲 醇(40:1)、豬去氧膽酸：氯仿－乙醚－冰醋酸(21)、大黃素：苯—醋酸乙酯—甲醇(150.2)或者苯—乙醇 (8:1) 、丹參酮ⅡA：苯-醋酸乙酯-甲酸(404) 、穿心蓮內(nèi)酯：氯仿-無(wú)水乙醇(9:1)、靛玉紅、靛藍(lán)氯仿－乙醇(9:1)或 者苯－氯仿－丙酮(51)。這類物質(zhì)展開(kāi)劑極性比極性較小的揮發(fā)性物質(zhì)洗脫力強(qiáng)一些，因?yàn)檫@類物質(zhì)極性小的母核 大，而極性大的基團(tuán)通常可以形成氫鍵，比如羧酸、羥基。以上物質(zhì)，母核分子量減小、母核結(jié)構(gòu)中不飽和健的增加 （尤其是出現(xiàn)苯環(huán)），極性基團(tuán)的增加，都使極性增加，展開(kāi)劑極性也增大。這個(gè)范圍內(nèi)的物質(zhì)很多，一般展開(kāi)劑大 百分?jǐn)?shù)的溶劑可以從環(huán)己烷—〉甲苯—〉二甲苯—〉苯—〉氯仿的順序，按照極性要求選擇。這里注意，異丙醇、正 丁醇極性指數(shù)也比較小，在這范圍的化合物很少用，因?yàn)檎承源蟆⒄归_(kāi)慢，造成斑點(diǎn)擴(kuò)散；另外，羥基的氫鍵作用力 也有不利。調(diào)節(jié)Rf值的溶劑，從醋酸乙酯—〉甲醇—〉丙酮—〉乙醇。揮發(fā)性物質(zhì)也有很多帶羰基、羥基的，但從它 的揮發(fā)性就可以明白，分子間作用力不強(qiáng)，另外，母核與石油醚、正構(gòu)烷和苯的結(jié)構(gòu)差異小，估計(jì)更容易脫離硅膠吸 附，更快進(jìn)入溶劑中，而不需要通過(guò)提高展開(kāi)劑的極性。  

    皂苷類。人參皂苷：氯仿－甲醇－水 (6510)10℃以下放置 的下層溶液或正丁醇－醋酸乙酯－水(45)的上層溶液或氯仿－醋酸乙酯－甲醇－水

(1522:10)10℃以下放置的 下層溶液、芍藥苷：氯仿－醋酸乙酯－甲醇－甲酸(4010:0.2)、黃芩苷：醋酸乙酯－丁酮－醋酸－水(105:3)、 橙皮苷：苯—醋酸乙酯—甲酸—水(12.5:3)的上層溶液、葛根素：氯仿－甲醇－水(140.5)、蘆丁：醋酸乙酯 －甲酸－水(81)。這類物質(zhì)，由于存在糖的多羥基結(jié)構(gòu)，苷元的結(jié)構(gòu)影響變小。展開(kāi)劑中使用極性大的有機(jī)溶劑（ 氯仿、醋酸乙酯、甲醇、正丁醇）和水。乙酸和甲酸的使用，一方面增大展開(kāi)劑極性，另外也可以抑制硅膠羥基的作 用，減少拖尾。由于混溶性和硅膠耐酸能力的限制，水和酸的使用是有限度的。  #p#分頁(yè)標(biāo)題#e#

    極性大的小分子有機(jī)酸。沒(méi)食子酸：氯仿－醋酸乙酯－甲酸 (51)、阿魏酸、咖啡酸、菊苣酸、綠原酸、異綠原酸。這類物質(zhì)多數(shù)是苯乙烯母核的，這個(gè)結(jié)構(gòu)的極性本身比較大 ，另外有酚羥基和羧酸基團(tuán)，個(gè)別有多羥基配基。皂苷的展開(kāi)劑差不多，極性大。注意甲酸通常指的是濃度85%左右的 ，含有水。      含氮有機(jī)物。鹽酸小檗堿：苯－醋酸乙酯－甲醇－異丙醇－濃 氨試液(12：6：3：3：0.6)(氨蒸氣飽和) 或正丁醇－冰醋酸-水(72)、麻黃堿：氯仿－甲醇－濃氨試液(200.5) 或正丁醇－冰醋酸－水(81)、甘草酸銨：醋酸乙酯－甲酸－冰醋酸－水(151:2)。由于NH2硅醇基的作用很強(qiáng)， 在強(qiáng)極性展開(kāi)劑加有機(jī)酸、有機(jī)堿掃尾。對(duì)于極性化合物，使用正丁醇對(duì)斑點(diǎn)擴(kuò)散影響較小，因?yàn)榛衔锖凸枘z的作 用強(qiáng)。 

 

極性大的時(shí)候一般用氯仿甲醇體系，若是稍微拖尾可以用水飽和的氯仿甲醇體系（配好的氯仿甲醇展開(kāi)劑中加入1-2滴水），若是還是拖尾可以每10毫升展開(kāi)劑里面加入20-60微升的乙酸